酸(suān)度計簡稱pH計,由(yóu)電(diàn)極和電(diàn)計兩(liǎng)部分組成(chéng) 。使(shǐ)用中若能夠合理維護電(diàn)極、按要求配制標準緩衝液和正確操作電(diàn)計 ,可大大減小pH示值誤差,從而提高化學(xué)實驗 、醫學(xué)檢驗數據的可靠性(xìng)。
電(diàn)化學(xué)分析(xī)技術 利(lì)用物質的電(diàn)化學(xué)性(xìng)質,測(cè)定化學(xué)電(diàn)池的電(diàn)位
、電(diàn)流(liú)或電(diàn)量的變(biàn)化進(jìn)行分析(xī)的方法稱為電(diàn)化學(xué)分析(xī)法
。
電(diàn)化學(xué)分析(xī)法有多(duō)種
,如測(cè)定原電(diàn)池電(diàn)動勢以求物質含量的分析(xī)方法稱為電(diàn)位法(potential method)或電(diàn)位分析(xī)法;通過對電(diàn)阻的測(cè)定以求物質含量的分析(xī)法稱為電(diàn)導法
;而借助某些(xiē)物理量的突變(biàn)作為滴定分析(xī)終(zhōng)點的指示,則稱為電(diàn)容量分析(xī)法等
。
電(diàn)位分析(xī)法是利(lì)用電(diàn)極電(diàn)位和濃度之(zhī)間的關(guān)系來確定物質含量的分析(xī)方法,表(biǎo)示電(diàn)極電(diàn)位的基本公式是能斯特方程(chéng)式
。由(yóu)於單個電(diàn)極電(diàn)位的值無(wú)法測(cè)量
,在大多(duō)數情況下,電(diàn)位法是基於測(cè)量原電(diàn)池的電(diàn)動勢
,構成(chéng)電(diàn)池的兩(liǎng)個電(diàn)極,一(yī)個電(diàn)極的電(diàn)位隨待測(cè)離子濃度而變(biàn)化,能指示待測(cè)離子濃度,稱為指示電(diàn)極
;另一(yī)個電(diàn)極的電(diàn)位則不受試液組成(chéng)變(biàn)化的影響
,具有較恆(héng)定的數值,稱為參(cān)比電(diàn)極
。指示電(diàn)極和參(cān)化電(diàn)極共同浸入試液中,構成(chéng)一(yī)個原電(diàn)池
,通過測(cè)定原電(diàn)池的電(diàn)動勢,便可求得(dé)待測(cè)離子的濃度,這(zhè)一(yī)方法亦稱為直接電(diàn)位法。
離子選(xuǎn)擇電(diàn)極分析(xī)法是電(diàn)位分析(xī)法中發(fā)展為迅速、活躍的分支。對某些(xiē)離子測(cè)定的靈敏度可達10-6數量級
。在許多(duō)情況下不破(pò)壞試液或不用進(jìn)行複雜的預處(chù)理
,對有色
、渾濁溶液都可進(jìn)行分析(xī)。
離子選(xuǎn)擇性(xìng)電(diàn)極分類 基於離子選(xuǎn)擇電(diàn)極絕大多(duō)數都是膜(mó)電(diàn)極這(zhè)一(yī)事實
,依據膜(mó)電(diàn)位響應(yīng)機制
、膜(mó)的組成(chéng)和結構,其分類如下:玻璃(lí)膜(mó)電(diàn)極
玻璃(lí)膜(mó)電(diàn)極屬(shǔ)於剛性(xìng)基質電(diàn)極。敏感膜(mó)由(yóu)玻璃(lí)材料製成(chéng)
。由(yóu)於玻璃(lí)的組成(chéng)不同,可製成(chéng)H+
、Na+、K+
、Li+和Ag+等離子選(xuǎn)擇性(xìng)電(diàn)極
除(chú)另有規定外,水溶液的pH值應(yīng)以玻璃(lí)電(diàn)極為指示電(diàn)極
,用酸(suān)度計(KL-016)進(jìn)行測(cè)定。酸(suān)度計應(yīng)定期檢定,使(shǐ)精密(mì)度和準確度符合要求。一(yī)
、儀(yí)器校准(定位)用的標準緩衝液 應(yīng)使(shǐ)用標準緩衝物質配制
,配制方法如下。 (1)草酸(suān)三氫鉀標準緩衝液 精密(mì)稱取在54±3℃乾燥4~5小時的草酸(suān)三氫鉀[KH3(C2O4)2·2H2O]12.61g,加水使(shǐ)溶解(jiě)並(bìng)稀釋至1000ml
。 (2)鄰苯二甲酸(suān)氫鉀標準緩衝液 精密(mì)稱取在115±5℃乾燥2~3小時的鄰苯二甲酸(suān)氫鉀[KHC8H4O4]10.12g,加水使(shǐ)溶解(jiě)並(bìng)稀釋至1000ml。 (3)磷酸(suān)鹽標準緩衝液(pH6.8) 精密(mì)稱取在115±5℃乾燥2~3小時的無(wú)水磷酸(suān)氫二鈉3.533g與(yǔ)磷酸(suān)二**3.387g
,加水使(shǐ)溶解(jiě)並(bìng)稀釋至1000ml。 (4)磷酸(suān)鹽標準緩衝液(pH7.4) 精密(mì)稱取在115±5℃乾燥2~3小時的無(wú)水磷酸(suān)氫二鈉4.303g與(yǔ)磷酸(suān)二**1.179g,加水使(shǐ)溶解(jiě)並(bìng)稀釋至1000ml。 (5)硼砂標準緩衝液 精密(mì)稱取硼砂[Na2B4O7·10H2O]3.80g(注意:避(bì)免(miǎn)風(fēng)化)
,加水使(shǐ)溶解(jiě)並(bìng)稀釋至1000ml
,置聚乙烯塑料瓶中,密(mì)塞
,避(bì)免(miǎn)與(yǔ)空氣中二氧(yǎng)化碳接觸
。 標準緩衝液的pH值如下表(biǎo)
。二、注意事項 (1)測(cè)定前校准儀(yí)器時,應(yīng)選(xuǎn)擇與(yǔ)供試液pH值接近的標準緩衝液
。 (2)在測(cè)定時用標準緩衝液校正儀(yí)器後
,應(yīng)再用另一(yī)種pH值相差約3的標準緩衝液核對一(yī)次,誤差不應(yīng)超(chāo)過±0.1。 (3)每次更換標準緩衝液或供試液前,應(yīng)用水充分洗滌電(diàn)極
,然後將水吸盡
,也可用所(suǒ)換的標準緩衝液或供試液洗滌。 (4)在測(cè)定高pH值的供試品時
,應(yīng)注意鹼誤差的問題,必要時選(xuǎn)用適用的玻璃(lí)電(diàn)極測(cè)定。 (5)對弱緩衝液(如水)的pH值測(cè)定,先用鄰苯二甲酸(suān)氫鉀標準緩衝液校正儀(yí)器後測(cè)定供試液,並(bìng)重取供試液再測(cè),直至pH值的讀數在1分鐘內改變(biàn)不超(chāo)過±0.05為止
;然後再用硼砂標準緩衝液校正儀(yí)器
,再如上法測(cè)定;二次pH值的讀數相差應(yīng)不超(chāo)過0.1
,取二次讀數的平均值為其pH值
。 (6)配制標準緩衝液與(yǔ)溶解(jiě)供試品的水
,應(yīng)是新沸過的冷蒸餾水
,其pH值應(yīng)為5.5~7.0
。 (7)標準緩衝液一(yī)般可保存2~3個月
,但發(fā)現有渾濁、發(fā)霉或沈澱等現象(xiàng)時,不能繼續使(shǐ)用
。