甚麼是液接界?為何要使(shǐ)用(yòng)高(gāo)濃度KCI
?
在pH測量過程中(zhōng),均使(shǐ)用(yòng)參比電極,大(dà)多數情況下參比電極帶有鹽(yán)橋(qiáo)溶液
。參比電極通過鹽(yán)橋(qiáo)溶液與(yǔ)被測溶液相(xiàng)連通
,這樣在被測溶液和參比鹽(yán)橋(qiáo)溶液之間就形成(chéng)液接界
,液接界兩邊溶液中(zhōng)的離子不斷(duàn)跨越界面向對面進行擴散
,由於(yú)各個離子擴散速度不同
,而使(shǐ)液接界兩邊帶有符號相(xiàng)反的電荷,產(chǎn)生電位(wèi)差
,即稱為液接界電位(wèi)
,也稱擴散電位(wèi),它會影響電極的測理精度
。為了減少液接界的電勢差或使(shǐ)其保持穩定及重現
,就必須採(cǎi)用(yòng)高(gāo)濃度的KCI溶液(≥3.3mol/L)作為電極的外(wài)參比鹽(yán)橋(qiáo)溶液,它有足夠高(gāo)的離子強度,比被測介質的可能的的離子強度還要大(dà)5~10倍 ,因(yīn)此
,在液接界界面上,總是K+和C1-向外(wài)擴散
,而由於(yú)K+和C1-的淌度(可以理解(jiě)成(chéng)速度)接近相(xiàng)等
,正負電荷分布基本均勻,因(yīn)此形成(chéng)較(jiào)小的液接界電勢,這就是參比電極中(zhōng)的外(wài)參比溶液必須使(shǐ)用(yòng)高(gāo)濃度KCI溶液的原因(yīn)。